Рэакцыі, ініцыяваныя радыяцыяй, можна катэгарычна класіфікаваць на два тыпы: (1) сшыванне і расшчапленне і (2) прышчэпка і отверждение.
Сшыванне - гэта адукацыя міжмалекулярнай сувязі палімерных ланцугоў.Ступень сшывання прапарцыйная дозе радыяцыі.Ён не патрабуе ненасычаных або іншых больш рэактыўных груповак.За некаторымі выключэннямі (як у палімераў, якія змяшчаюць араматычныя рэчывы), яна не моцна адрозніваецца ў залежнасці ад хімічнай структуры.Яна не моцна змяняецца ў залежнасці ад тэмпературы.Нягледзячы на тое, што механізм сшывання радыяцыяй вывучаўся з моманту яго першапачатковага адкрыцця, да гэтага часу няма шырокага згоды адносна яго дакладнай прыроды.Механізм сшывання звычайна вар'іруецца ў залежнасці ад разгляданых палімераў.Агульнапрызнаны механізм уключае разрыў сувязі C–H на адным палімерным ланцугу з утварэннем атама вадароду з наступным адлучэннем другога атама вадароду ад суседняга ланцуга для атрымання малекулярнага вадароду.Затым два суседнія палімерныя радыкалы аб'ядноўваюцца, утвараючы сшыўку. Агульны эфект сшывання заключаецца ў тым, што малекулярная маса палімера няўхільна павялічваецца з дозай радыяцыі, што прыводзіць да разгалінаваных ланцугоў, пакуль у канчатковым рахунку не ўтворыцца трохмерная палімерная сетка, калі кожны палімерны ланцуг злучаны да іншага ланцуга.
У адрозненне ад гэтага, разрыў - гэта супрацьлеглы працэс сшывання, пры якім адбываецца разрыў сувязяў C–C.Сшыванне павялічвае сярэднюю малекулярную масу, тады як апошні працэс памяншае яе.Калі энергія выпраменьвання вялікая, разрыў ланцуга адбываецца праз разрыў сувязі C–C.У газаваным растворы, аднак, механічны шлях расшчаплення адбываецца непрамым шляхам.Палімерныя свабодныя радыкалы ўтвараюцца свабоднымі ад растваральнікаў радыкаламі, якія ўжо ўтварыліся ў выніку выпраменьвання. Пры далучэнні кіслароду да палімерных свабодных радыкалаў утвараюцца перакісныя віды, якія пры раскладанні ўтвараюць меншыя малекулы.Акісляльная дэградацыя палімераў залежыць ад растваральніка, які выкарыстоўваецца ў сістэме.Фактычна дэградацыя палімера канкуруе з акісленнем растваральніка.
Прышчэпка - гэта метад, пры якім манамеры ўводзяцца збоку ў палімерны ланцуг, дзе забяспечваецца хуткая полімерызацыя сумесі алігамераў-манамераў з адукацыяй пакрыцця, якое, па сутнасці, злучаецца з падкладкай з дапамогай фізічных сіл.У найпрасцейшай форме такія метады ўключаюць гетэрагенныя сістэмы, падкладкай з'яўляецца плёнка, валакно ці нават парашок, з манамерам у выглядзе вадкасці, пары або раствора.Паміж прышчэпкай і загартоўкай існуе цесная ўзаемасувязь, хоць ёсць і пэўныя адрозненні.На самай справе час прышчэпкі не абмежаваны.Гэта можа заняць хвіліны, гадзіны ці нават дні, у той час як працэс отвержденія звычайна вельмі хуткі і адбываецца за долі секунды.Пры прышчэпцы ўтвараюцца кавалентныя сувязі C–C, у той час як пры отверждении склейванне звычайна ўключае больш слабыя сілы Ван-дэр-Ваальса або Лондана.Сувязь Ван-дэр-Ваальса дзейнічае на адлегласцях, дзе практычна няма перакрыцця або абмену, і гэта звычайна звязана з меншымі энергіямі.Аднак кавалентная сувязь эфектыўная на малых міжядзерных адлегласцях і звязана з электронным перакрыццем, абменам і, адпаведна, больш высокімі энергіямі.Іншым важным аспектам рэакцый отвержденія з'яўляецца магчымасць адначасовага прышчэпкі з отвержденіем, што прыводзіць да паляпшэння ўласцівасцей гатовага прадукту, у прыватнасці, адгезіі і гнуткасці.
Прышчэпка адбываецца трыма рознымі спосабамі: (а) перад апрамяненнем;(б) перакіснага акіслення і (в) узаемнага апрамя-нення тэхнікі.У тэхніцы папярэдняга апрамянення першая палімерная аснова апрамяняецца ў вакууме або ў прысутнасці інэртнага газу для адукацыі свабодных радыкалаў.Затым апрамененая палімерная падкладка апрацоўваецца манамерам, які з'яўляецца альбо вадкім, альбо паравым, альбо ў выглядзе раствора ў прыдатным растваральніку.Аднак у метадзе перакіснага прышчэпкі палімер ствала падвяргаецца высокаэнергетычнаму выпраменьванню ў прысутнасці паветра або кіслароду.У выніку ў залежнасці ад прыроды палімернай асновы і ўмоў апрамянення ўтвараюцца гідрапераксіды або дыпераксіды.Перакісныя прадукты, якія з'яўляюцца стабільнымі, затым апрацоўваюцца манамерам пры больш высокай тэмпературы, у выніку чаго пераксіды падвяргаюцца распаду на радыкалы, якія затым ініцыююць прышчэпку.Перавага гэтай методыкі заключаецца ў тым, што прамежкавыя пероксипродукты могуць захоўвацца на працягу доўгага часу перад выкананнем этапу прышчэпкі.З іншага боку, пры тэхніцы ўзаемнага апраменьвання палімер і манамеры апрамяняюцца адначасова з адукацыяй свабодных радыкалаў і, такім чынам, адбываецца іх далучэнне.Паколькі манамеры не падвяргаюцца ўздзеянню радыяцыі ў тэхніцы папярэдняга апрамянення, відавочнай перавагай гэтага метаду з'яўляецца тое, што ён адносна пазбаўлены ад праблемы ўтварэння гомапалімераў, якая ўзнікае пры адначасовай тэхніцы.Аднак відавочным недахопам метаду папярэдняга апрамянення з'яўляецца расшчапленне базавага палімера з-за яго накіраванага апраменьвання, што прыводзіць пераважна да адукацыі блок-супалімераў, а не прышчэпленых супалімераў.
Час размяшчэння: 03 мая 2017 г